\о\я 11 медленно, но ирогекаиг даже при очень низких тем-,;сратурах. Однако в теорп]! не учитываются тепловые по-)Сри вследствие радиации, которые при очень малой объемной скорости реакции могут быть значительными. Так кгн иначе, но существует определенный диапазон измспе-

1\оличестВо отВебттгэ

Теплота сгорания прппат при атмосферном давлении и 1вС eaSua iSJ кал/см-

г V В S

Объемное саЗ-ржате проттна S%Scieat с SojS-Tm

Рис. 5-5, Нормальная скорость распростраие-ийя п.11аменн в пропано-воздушно! смеси прп г1тмо:ферном давлении.

иия концентраций, в котором практически возможно распространение пламени. Как видно на рис. 5-5. по мере уве- личения количества отводимого тепла концентрационные пределы сужаются. Это согласуется с изложенной выше теорией, если функцию f{T) представить в виде уравнения (5-9) и принять энергию акти-вацин для углеводородов кал/м-ояь: тогда максимальное значение фуяяцяп

14 л, в. Сполдниг 209

ИТ) быстро уменьшается прл понижении конечной leПR-ратуры. Эго, однако, не может быть исчернывагашим доказательством справедливости донушеннн, принятых прн выводе уравнения (5-9). Незначительное увеличение скорости распространения л.тамгни при уменьшении давления опрс-

см/сен

7900 гооо г/00 ггоо °к

Темлература продуито8 сгорания

Рис. 5-6. Зависимость нормальной скорости распространения пламени 5, от температуры конца сгорания для гтро-пано-воздушных смесей прн атмосферном давлении.

доляст величину показателя п в уравнении (5-11) в пределах от 1 до 2. чю соответствует мономолекулярной и бимолекулярной реакциям. Экспериментальные данные по влиянию давления на скорость распространения пламе!ш были собраны и дополнены Эджертоном и Сеном (Egerton and Sen, 1953). а также Эджертоном и Лефевром (Egerton

iiiul Lelcbvre, 1954); однако эш данные недосгатониы н противоречивы. Олбрайт, Хиз и Зена (.MbTight, Heath and Tliena, 1952) показа.тн, что для одной и той же смеон в за-ниеимости от метода измерения можно обнаружить как и!еличенне, так и уменьшение скорости распространения п.тамени прн одинаковом измененнн давления. Кроме ь 1НЯНИЯ на число столкновений между молекулами в еди-ниие объема газа, давление, изменяя степень диссоциации продуктов сгорания, в.тияет так же иа равновесную темпе-()атуру и таким образом на изменение энтальпии н xo,i реакции. Давление влияет также на концентрацию актив-иы.х центров, например атомов Н. Ука.занныс изменения температуры и концентрации, по-видимому, и вызывают изменение скорости распространения пламени.

Интересные данные о влиянии давления на скорость распространения нламени получены Льюисом (Lewis, 1954), который измеря.т скорость увеличения пламени, распространяющегося нз центра сферической бомбы; этот метод, по-вттднмому, обеспечивает бо.аьшую точность. Полученные данные показывают, что для самы.х разнооб1)азных пламен в преде.тах изменения скорости расттространения нламени or 50 до 100 см/сек скорость пламени не зависит от давления. Поэтому реакции в смесях, которые обычно используются на практике, можио считать бимолекулярными (/г-=2). Если скоростТ) распространения пла.мени ниже указанных значений, то с увеличением давления уменьшается; для смесей с большей скоростью распросграиения пламени величина 5, наоборот, увеличивается с ростом давления. Например для смесей с S,=25 см\сек завист!--.ujCTb от давления соответствует п=1,4, в то время как для смесей с 5,=800 cujceK н=2,5.

Одновременное столкновение более чем двух молеку.т весьма маловероятно, и реакции, порядок которых больше 2, практически невозможны. Поэтому экспериментальные датптые Льюиса, если они подтвердятся, потребуют уточнения приведенной выше элементарной теории. Возможно теплопроводность и молекулярная диффузия горя-iHiix тазов прн высоких температурах зависят от давления, и этим частично можно объяснить зависимость скорости распространения пламени от давления. Отсутствие в настоящее время каких-либо падежных данных требует осторожности при определении порядка реакции по экспери--меитальпым зиачепиям скорости распространения пла-